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| 标题 | 2017年执业药师中药化学要点识记 |
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要想取得好的成绩，就要好好备考哦，希望大家都能取得好的成绩。出国留学网执业药师考试栏目为大家提供“2017年执业药师中药化学要点识记”，希望对大家有所帮助! 第九章 甾体类化合物 甾体类：具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核 (一)强心苷类化合物 强心苷：存在于植物中具有强心作用的甾体糖苷类化合物。治疗心力衰竭 1.强心苷的生物效应： 临床药物：西地兰、地高辛(口服或静脉注射)。 药理作用：正性肌力作用(加强心肌收缩力)。 毒性：室性心动过速、房室传导阻滞;恶心、呕吐、视力模糊。 安全范围很小，治疗量与中毒量相差不大，用量掌握不当极易引起中毒乃至死亡。 2.强心苷的化学结构及分类 强心苷是由强心苷元与糖缩合的一类苷,苷元是由甾体母核及其C17位不饱和内酯环侧链组成 两种苷元 (1)甲型强心苷元：C17侧链是五元不饱和内酯环。 母核为强心甾。 ?αβγ内酯(?20(22)五元内酯) ⑵乙型强心苷元：C17侧链为六元不饱和内酯环。 母核称为海葱甾或蟾酥甾。 ?αβ.γδδ内酯(?20.22六元内酯) 无论甲型、乙型，侧链构型对活性有很大影响，内酯环为β构型时有活性，为α构型时活性明显减弱。若αβ不饱和键转化为饱和键，活性大为减弱，毒性也减弱;若内酯环开裂，活性降低或消失 糖的种类、连接方式 强心苷元C3上OH与糖结合形成苷。 糖的种类：2, 6-二去氧糖、2, 6-二去氧糖甲醚、6-去氧糖、6-去氧糖甲醚，多为D-葡萄糖 糖的连接方式：A1型(Ⅰ型)：苷元—(2, 6-二去氧糖)X-(葡萄糖)Y A2型(Ⅱ型)：苷元—(6-去氧糖)X-(葡萄糖)Y B 型(Ⅲ型)：苷元—(葡萄糖)X 毒性强弱 甲型强心苷：三糖苷<二糖苷<单糖苷>苷元葡萄糖苷>甲氧基糖苷>6-去氧糖苷>2，6-二去 乙型强心苷>甲型强心苷 3.理化性质 内酯碱解开环:遇酸环合复原 *当用醇性苛性碱(KOH/EtOH)溶液处理时，内酯环异构化，遇酸不能复原。 苷键的水解：强心苷中苷键由于糖的结构不同，水解难易有区别，水解产物也有差异。 水解方法主要有酸催化水解、酶催化水解。 酸催化水解： (1)温和酸水解 采用稀酸，在含醇短时间加热回流 水解对象——2-去氧糖 、2-去氧糖苷 不适用于——2-羟基糖 (2)强酸水解 延长水解时间;同时加压 反应特点——引起苷元(羟基)脱水;可得到定量葡萄糖 (3)盐酸丙酮法水解 HCl、丙酮溶液 反应物条件：糖分子中有C2-OH和C3-OH 可得到原苷元和糖的衍生物 显色反应： 强心苷颜色反应是由苷元甾核、不饱和内酯环、2-去氧糖三部分产生。 ⑴ 作用于甾体母核的反应 与三萜皂苷元反应类似，如L-B反应、三氯醋酸反应、三氯化锑(或五氯化锑)反应等。 ⑵ 作用于不饱和内酯环的反应(活性次甲基显色反应) 适用对象——主要用于甲型强心苷 反应原理——不饱和五元内酯环，在碱性溶液中双键转位能形成活性次甲基 Legal 反应 试剂:硝酰铁氰化钠 深红或兰 lmax470nm Kedde 反应 3, 5-二硝基苯甲酸 深红或红 Legal 反应& Kedde 反应鉴别甲型/乙型强心苷，显阳性的为甲型，显隐性的为乙型 ⑶ 作用于2-去氧糖的反应 ① K-K反应： 具有游离的2-去氧糖、能水解出2-去氧糖的强心苷<苷元-葡萄糖-2-去氧糖 可以水解得到2-去氧糖;但苷元-2-去氧糖-葡萄糖这样的结构只能将苷元水解，得到的是2-去氧糖-葡萄糖> ② 对二甲氨基苯甲醛反应：(作为显色剂) 样品点于滤纸上，喷试剂，90℃加热30秒，显灰红色斑点 ③ 呫吨氢醇反应 样品 + 试剂 → 水浴加热3分钟 → 红色 4.波谱特征 红外光谱——由不饱和内酯环产生两个吸收峰 特征：在1800~1700 cm-1皆产生两个羰基吸收峰 △αβ-γ内酯(甲型) ——两个羰基峰 △αβ,γδ-δ内酯(乙型)两个峰位向低波数移40cm-1 其中，低波数为正常峰;高波数为非正常峰 应用： ①根据IR可区别甲型和乙型强心苷 ②依非正常峰因溶剂的极性增强而吸收强度减弱甚至消失的现象，可指示不饱和内酯环的存在。 (二)甾体皂苷 1.概述 甾体皂苷是一类由螺甾烷类化合物衍生的寡糖苷。 单子叶植物和双子叶植物均有分布 生理活性：合成甾体避孕药和激素类药物。防治心脑血管疾病、抗肿瘤、降血糖和免疫调节等作用。 2.分类 甾体皂苷的皂苷元基本骨架属螺甾烷的衍生物。 书P291<记命名> ①27个碳 ②B/C、C/D环反式 ③C17侧链为β构型 ④C22是E与F环共享的碳以缩酮的形式相联 依螺甾烷结构中C25的构型和环的环合状态，将其分为四种类型： 1)螺甾烷醇类 2)异螺甾烷醇类 1&2为差向异构体 螺甾烷醇C25位上甲基位于F环平面上的竖键时为β定向，绝对构型为S型，又L型或neo型 异螺甾烷醇C25位上甲基位于F环平面下的横键时α定向，绝对构型为R型，又称D型或iso型 3)呋甾烷醇类：由F环裂环而衍生的皂苷 F环裂解的双糖链皂苷产生的显色反应：A试剂黄色(+)E试剂红色(+) F环闭环的单糖链皂苷和螺旋甾烷衍生皂苷元产生的显色反应：A试剂黄色(+)E试剂不显色(-) 4)变形螺甾烷醇类 F环为五元四氢呋喃环。天然产物中尚不多见 |
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